作者:霍尔德科技 更新时间:2024-11-10
环境氟化物污染问题引起多方关注。2023年出现的一个明显趋势是包括江苏、山东、安徽、河南等在内的多个省份,均加严了废水中氟化物的浓度限值。我国现行的《污水综合排放标准》(GB8978-1996)规定的氟化物排放限值是10毫克/升。但这一标准已经不太适应日益严峻的氟化物污染态势。对此,部分省市在近两年陆续发布了新的地方性水污染物排放标准。其中,氟化物的排放标准显著从严。
例如,北京市、天津市、江苏省近年发布的《城镇污水处理厂污染物排放标准》中规定,污水处理厂的氟化物排放限值为1.5毫克/升。2023年,山东、江苏、安徽、河南四省分别发布了南四湖流域水污染物综合排放标准(DB37/3416.1—2023,DB32/4576-2023,DB34/4542-2023,DB41/2469-2023),要求氟化物直接排放标准为两毫克/升。
2023年出台的《江苏省地表水氟化物污染治理工作方案(2023-2025年)》(苏污防攻坚指办〔2023〕2号)规定,氟化物的排放标准向地表水Ⅲ类及以上水质标准(1毫克/升—1.5毫克/升)看齐。
据悉,“十四五”以来,江苏省国考、省考断面工业特征因子超标现象多发,形势较为严峻,而氟化物超标情况尤为突出,已经成为江苏省主要的工业特征污染物。
《江苏省地表水氟化物污染治理工作方案(2023-2025年)》提出,考虑涉氟企业及园区现状分布,结合碳达峰碳中和背景下光伏产业将快速发展的预期,未雨绸缪,提前筹划涉氟产业布局和项目准入要求。新建企业含氟废水不得接入城镇污水处理厂,已接管的企业开展全面排查评估。
2024年,江苏省涉氟污水处理厂及重点涉氟企业雨水污水排放口、部分重点国省考断面安装氟化物自动监控系统,并与省、市生态环境大数据平台联网,逐步实现氟化物排放浓度和总量“双控”。
随着排放要求越来越严,未来对含氟废水的治理要求会不断提高。但由于多种原因,目前,氟化物治理仍面临极大的挑战。虽然多地出台了更严的地方标准,但单纯的政策加严并不能解决所有问题,破解新技术应用的成本问题已是当务之急。
以光伏企业为例,其含氟废水主要来自单晶硅及多晶硅生产线中的制绒和清洗工段,其中会用到以氢氟酸为主,含硝酸、盐酸的混合酸作为蚀刻剂和清洗剂。这些废水处理起来难度大、风险高,且需要花费大量资金。
据了解,目前,在工业废水处理中广泛应用的除氟技术主要为钙盐沉淀与铝盐混凝两种,两者被统称为药剂法。钙盐沉淀主要利用钙盐与氟化物生成氟化钙沉淀去除污染物,受溶度积限制,通常仅可处理至10毫克/升左右,很难一步到位满足更低的处置需求。
铝盐混凝法在经济可接受水平,即污水处理厂运行成本1元/吨水左右时,可将氟化物处理至3毫克/升—5毫克/升;但面临1毫克/升这样的深度处理需求时,铝盐混凝法就会力不从心,处理效果极不稳定,且需要大大提高铝盐投加量,吨水运行成本陡增至2元—3元甚至更高。因此,目前迫切需要发展新型深度除氟技术。真正难的是将氟化物的浓度处理到1.5毫克/升以下。技术上可以实现,但主要是存在工程上应用成本的问题。可以用树脂吸附的方式将氟化物浓度降到1.5毫克/升以下,但企业难以承受处理成本。
目前,在高效、低成本开展氟污染治理的赛道上,多方已加速科研创新的步伐。“2022年10月,我们的技术中标了一个硅基异质结超高效电池生产基地的项目,也算是这一技术在光伏行业异质结电池废水深度除氟工程化应用领域的突破。”张孝林告诉记者。他口中的新技术指的是其所在团队在潘丙才教授领导下研发的以纳米吸附材料为核心的工业废水深度除氟技术。据张孝林介绍,这一技术能将氟化物稳定降至1毫克/升以下,且能大幅降低运营成本,目前已累计处理含氟废水6000万吨。
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